【集萃网观察】(1)测试目的:粘合剂乳液的残留单体含量是粘合剂生产厂聚合工艺和技术水平的一种标志。在粘合剂乳液聚合时,如果工艺和操作合理,单体形成聚合物的转化率可达99%。如果转化率低,则残余单体含量就高。有些单体有特殊臭味,如苯乙烯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯;有些单体则有毒性,如丙烯腈。如果反应结束后,再进行抽真空脱单体工序,则产品中的残留单体可以很少。国际上对丙烯酸酯单体的残留要求为0.1%,醋酸乙烯必须小于O.5%,而对丙烯腈和氯乙烯,则应严格控制在lOmg/kg以下。
(2)试剂和溶液:
碘化钾溶液:2%蒸馏水溶液。
硫代硫酸钠标准溶液:c(Na2S203)=0.05mol/L。
c(1/2Br2)=0.05mol/L溴水溶液:在1000mL蒸馏水中加入20g分析纯溴化钾与1.5mL分析纯溴,溶解并摇匀,移人棕色瓶中,放在阴暗处保存。
(3)测定方法:在150mL碘量瓶中称取1g试样(精确至O.001g),然后加入25mL蒸馏水,用lOmL移液管吸取10.0mL溴水溶液,移人碘量瓶中,立即盖上瓶塞,用蒸馏水封口,在暗处放置30min,再加人10mL碘化钾溶液,盖上瓶塞,再在暗处放置10min,然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定,滴至黄色消失为终点。同时不加粘合剂做空白试验。
(4)计算:
【图1】
(5)说明:
①测定中,粘合剂分散液中加入溴水,一般都有粘合剂聚合物呈海绵状物析出,易吸附溴和碘。因此,可以加入十二烷基硫酸钠溶液以帮助析出物分散。测试方法可改为称取1g样品,加入已装有30mLO.4%十二烷基硫酸钠溶液的碘量瓶中。以下可按上述方法进行操作。由于该方法不易吸附碘,所以滴至淡黄色时,加入淀粉指示剂,以使终点容易判定。
②由于粘合剂生产厂一般不愿提供单体配方,所以残留单体含量计算时,所需的单体平均摩尔质量就难以确定。这时,也可用溴值来表示残留单体的数量。溴值可按下式计算:
【图2】
计算出的溴值,由于溴的原子量小于单体的平均相对分子质量(一般为100左右),所以溴值可能小于残留单体含量的数值。
③如果不用溴水溶液,也可以采用。(1/2KBlq)=0.05mol/L的溴酸钾一溴化钾(溴化钾过量)标准溶液,基本操作与上述操作步骤相似,但需在加入溴酸钾一溴化钾标准溶液的同时,必须加入数毫升c(Hcl)=6mol/L的盐酸溶液,否则溴酸钾与溴化钾不能生成游离溴。
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