2结果与讨论

    2·1标准试样及混合标样的GC-MS色谱图

    以实验方法1·3所定的色谱操作条件，测定标准试样和混合标样，以GC-FID的保留时间和GC-MS质谱图定性，确定各种芳香胺的色谱分离，如图1，

    混合样中各芳香胺的色谱分离数据及特征离子峰按出峰顺序列于表1。

    表1各芳香胺色谱分离情况及其特征离子峰

    2·2毛细管柱极性和柱内径对色谱分离的影响

    在实验方法1·3所定的色谱条件下，分别在不同极性的5种毛细管色谱柱上试验，发现弱极性性SE-54、HP-5分离效果好，SE-30(非极性)、OV-17(中等极性)、PEG-2OM(强极性)分离效果差，原因为芳香胺在不同极性固定液分配系数差异所致。通过比较发现大内径毛细管柱吸附性小、分析速度快、分离效果好，故实验中选择HP-5(3Om×O.535mm×l.5Oμm)作为分离柱。

    2·3不同分流比对色谱分离的影响

    若不采取分流状态，峰形展宽且拖尾，不利于混合样的分离。调节不同分流比，研究发现分流比越大，分离效果越好，本实验采用分流比10:10

    2·4升温程序对色谱分离的影响

    若柱温不采用程序升温条件，则试样峰淹没在溶剂峰中，不能分离。本实验分别不同的程序升温方法①60℃→200℃→300℃；②60℃→210℃→300℃；③60℃→220℃→300℃，柱温采用60℃(lmin，l5℃/min)→2lOC(lmin，2℃/min)→300℃(lmin)升温程序，则能达到较好的分离效果"1、4、5号芳香胺可以完全分离，2和3、6和7这两组物质不易完全分离。由于前五种物质在210℃前已检出，而后两种物质在260℃以后才检出，210℃-260℃之间快速升温(40℃/min)，可以缩短分析时间，加快分析速度。确定多阶升温程序：60℃(lmin，l5℃/min)→2lO℃(lmin，40℃/min)→260℃(lmin，2℃/min)→300℃(lmin)。在该条件下，用时22.5min混合物分离完全。

    2·5检出低限

    以不含芳香胺的某样品为检测对象，仪器噪声的3倍标准偏差为最小响应值，配制一系列标准溶液，测得检出低限分别为：1、2号为0.3mg/kg，3、4号为0.5mg/kg，5号为0.6mg/kg，6、7号为lmg/kg。

    2·6方法的回收率

    添加1和7号芳香胺到反应器中，经过还原(省略润湿样品的3Omin)、提取、碱化等过程，按照1·3所定操作条件进行分析，平行测六次，1号回收率在95%-98%；7号回收率为78%一85%，回收率较好。

    2·7样品分析

    按上述1·2方法将样品处理后，按1·3规定的色谱条件，对其大红FFG涂料印花色浆样分析，通过对其被检出组分的质谱解析，该样品中检出对氯苯胺如图2，定量测定含量545mg/kg，被检物中检出量超过染料芳香胺组分含量15Omg/kg的要求。

    3结语

    国内的纺织助剂制造由于原料不纯和技术与操作上的问题，净洗剂、树脂整理剂、增白剂、增稠剂、粘合剂等中发现存在芳香胺，虽然纺织助剂中存在芳香胺不是结构问题，但也会影响印花质量。根据色浆所用颜料的组成结构，白、黑、绿、蓝等色浆不含偶氮颜料，而应用较多的红、橙、黄色浆中可能会含有分解产生芳香胺的有机颜料。因此，使用前染化料、助剂的芳香胺的检测是保障纺织品环保和安全的重要质量监控步骤。通过GC-MS联用快速分离和检测涂料印花色浆中芳香胺的研究，为广大印染企业提供生产环保型产品的技术指导。

    4参考文献

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    [2]黄甫叶盛权，低电渗流毛细管区带电泳分离芳香胺[J]色谱，2004，22(1)；77-80

    [3]鹏博晓琴，禁用偶氮染料检测技术进展[J]纺织导报，1998，(1)；41-44

    [4]谢孟峡龙梅张晓彤，应用绝对分析法对芳香胺的高效液相色谱定量分析研究[J]现代仪器，2000，(2)；17-20