3.1 4，4-二氨基-苯磺酰苯胺重氮

　　在三口瓶中加80mL水和113.8g4，4一二氨基苯磺酰苯胺，开动搅拌，加入盐酸使其溶解，加碎冰70g冷却后，开始滴加配好的亚硝酸钠溶液，控制温度5~C～8℃之间，30分钟加完，保持反应1小时，终点用淀粉一碘化钾试纸检验。到达终点后用尿素分解过量的亚硝酸。

　　为了重氮化反应的完全且生成的重氮盐不分解，盐酸的使用量高于理论量而且在低温下进行，同时为了减少反应副产物的产生，始终保持溶液中亚硝酸钠过量。此重氮化反应属常规方法，温度要求不超过8℃，酸的用量要保证，本反应中酸的用量达到了1：5.6摩尔，以保护重氮盐。原料氨基物产品质量较稳定，含量和实验过程中以亚硝酸钠用量计算出的含量相吻合。该重氮化反应的摩尔比为：氨基物：亚硝酸钠：盐酸=1：2.1：5.6。

　　3.2 H一酸溶解、偶合I

　　三口瓶中加入40gH.酸和80mL水，开动搅拌，升温到40℃，加3.2g纯碱溶解，在溶解过程中保持pH值不要超过7。将溶解好的H一酸溶液，于1小时内以先快后慢的速度滴加到上述重氮液中，在偶合过程中，反应液的pH值不断下降，所以边加重氮液边加纯碱液调pH在3～4，保持温度10℃，反应10小时。H酸稀溶液检查润圈无红色润圈为终点。

　　偶合I是在H一酸的氨基邻位偶合，适宜的pH为3～4，更低的pH值会使偶合速度大幅度降低，更高的偶合pH会使反应发生在H酸羟基的邻位4，4’一二氨基苯磺酰苯胺重氮液是较强的酸性，因为反应介质也是强酸性，加入H酸后偶合较困难。为了避免一次偶合pH过低，所以在重氮液中加入醋酸钠和纯碱，适当调整重氮液的pH值。

　　由表1可见，偶合pH值对染料的色光影响较大，并且偶合时间要达到10小时以上。

　　3.3苯胺重氮化、偶合II

　　在三口瓶中，加50mL水、4.6g苯胺，搅拌下加入14mL盐酸，加冰冷却至0℃，加亚硝酸钠溶液(3.7g亚硝酸钠加水配成30%溶液)，并使之微过量，加毕后在0～5℃反应30分钟后，用淀粉碘化钾试纸检查反应终点，合格后用少许尿素分解过量亚硝酸。

　　将苯胺重氮液倒人偶合I液中，然后用碱调pH在9～10，温度控制6℃～10℃，反应2小时。取样进行薄层层析分析，展开剂为正丁醇：吡啶：水：氨水=4：5：4：1，以单偶氮染料消失为终点。

　　由表2可见，偶合pH、反应温度、反应时间对染料色光影响均有影响，pH偏低和偶合温度高时，层析结果显示杂斑多，拖尾长，说明Ⅱ偶合不完全，含有I偶合物及其他杂质;当偶合pH值达到9～10，时间2小时以上时，展开图几乎是一个斑点无拖尾现象，这是较纯的Ⅱ偶合产物。

　　3.4间苯二胺溶解、偶合Ⅲ

　　三VI瓶中加5.5g间苯二胺和50mL水，升温到70℃，使其全部溶解后，降温到35℃～40℃，倒人偶合液Ⅱ中，维持pH9—10，反应2小时，温度12℃～15℃。进行薄层层析分析，以双偶氮染料消失为终点。由于Ⅱ偶合物与间苯二胺的偶合反应较为容易且平稳，所以此工艺没有进行太多的研究探讨。

　　3.5盐析、染料标准化

　　将偶合Ⅲ的温度升到60℃，滴加盐酸，调pH6～7，继续升温到65℃加盐，搅拌1小时后降温到40℃～50℃之间，点样合格后过滤、干燥、标准化。产品经检测与韩国标准比较色光近似，原染料强度达到200℃

　　4结论

　　综上所述，合成C.I.酸性黑234染料的合成工艺条件见下表。

　　该产品已工业化生产，染料应用性能良好，经使用各项技术指标达到了国外同类产品水平，满足了用户需求。

　　来源 迟洪训，孙秀荣，金英花

该文章暂时没有评论！