【集萃网观察】１.前言

    真丝绸手感柔软、滑爽、轻盈飘逸、光艳细腻、以湿透气、穿着舒适，是时尚流行生态效应的仿效目标。但是真丝制品也存在着诸如缩水率大，易皱，针织物保型性差，易钩丝，弹性不足等问题。为此六十年代起各国染整技术二作者，就已经在改善真丝制品品质的化学整理方面进行了各种方法的探讨。早期是用热固型树脂，如使用环氧化合物对丝绸产生接枝交联

    以提高织物的湿回能，改善其抗皱性，也有人使用二元酐使丝素酰化，用以提高织物的抗皱性，吸湿性、热稳定性，和染着性。在丝纤维的表面形成覆膜，以提高其洗可穿性但因手感及服用性能劣化、已被淘汰，使用较多的化学整理方法是接技共聚法。这种方法多采用丙烯类单体，与丝素分子产生接枝共聚，以改善产品的防缩抗皱性能。由于支链的增生又能起到，明显的增重和加密效果，进一步改善产品的实用性能。日本学者阿部弘辛著书指出：可采用丙烯酸系列，苯乙烯系，环氧系，有机硅、氟系，氨基甲酸乙酯系，密胺系，乙二醇系及它们的混合系树脂加工”。①以改善丝绸的性能。国外的研究者还曾使用过“氨基塑料、乙二醛树脂，磺基键烷酸，甲羟乙烯酸盐、六亚甲基四胺甘油、丁二酸酐、谷氨酸酐、和氨基甲醛树脂”④等。也可以做到提高丝绸弹性，防止擦毛，获得洗可穿性。但都不可避免的产生恶化手感，降低丝绸风格、丧失吸湿性，和有害人体健康等缺点，都不具备推广应用的前景。

    国内的增重整理除在特殊用品上使用树脂胶涂层增重，如莨沙和丝线的锡增重，也有用甲醛、乙二醛等覆膜性树脂、以及氨基硅酮或环氧树脂的抗皱整理，由于使用范围狭窄、作用单一，加工难度大，推广面较小。中国丝绸工业总公司李喜娟在〈丝绸技术〉刊物上指出“在印染整理方面要努力提高抗皱性，防泛黄性，耐洗涤等多功能性整理新工艺、新技术”⑤要达到上述目的，采用接枝共聚技术是最有效的方法，而且它可以使用液相整理工艺、与染整工艺有共性，设备可交互使用。产品在保持其固有性质的基础上，改善其抗皱性、平挺度、耐洗性、保型性、可染性。为此加工后的产品有广泛的用途，是提高附加值的有效方法。从前人的研究中，我们了解到以丝纤维的膨化，是交联的前提。溶胀是交联程度以关键。寻觅适宜的前处理剂和交联剂则是接枝增重整理的主要内容。为此笔者在研究中结合前人的经验，从助剂的水溶性、反应的可控性，设备的通用性，生产的经济性几个方面出发，根据反应快捷，不损伤丝绸风格，无毒无味、较低污染原则，选用丙烯系交联剂进行工艺研究。

    ２.工艺条件的研究：

    2.1.接枝剂的筛选：与丝绸大分子能形成接枝共聚的烯类化合物很多，常见使用的如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酰胺，乙氧基甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯等。笔者在筛选试验中发现这些助剂在工艺实施中易造成树脂在丝纤维内的渗透不匀。并有均聚物产生。故手感粗糙、影响丝绸滑爽细腻的手感。笔者还发现交联剂分子量愈大，则反应物手感愈差。

    故笔者在选择交联剂时采用烯类单体，以小分子量化合物，反应性活泼为宗旨，形成了新的带酰胺基和羟基二种反应基团的交联剂供工艺试验使用。

    2.2.引发剂的选择：

    引发剂是促进接枝共聚反应的助剂、不同的接枝剂接枝条件不同，使用的引发剂也不同。过去曾有人试用r射线辐照法，使受体反应敏感。化学法如Ce４＋盐，过硫酸钾等，有脆化纤维及泛黄的现象。笔者曾多次试验，筛选出中性盐促进剂H，可满足接枝反应的需要，使用后树脂交联达到86～88%。

    2.3.膨化剂的选择：

    交联剂分子量较大，有较强的分子内聚力，故对纤维的亲合力小于水溶液，反应时不易渗入纤维内部产生交联。故使丝朊纤维分子充分溶胀，交联剂充分渗透，均匀分布才能有效的提高交联度。因为丝素纤维的等电点是pH 5、纤维的反应性最低，而加入酸性介质后带正电荷的氨基有强烈吸附水分子的能力，可促进蛋白质纤维的溶胀，笔者试用醋酸做溶胀剂也取得了很好的效果。

    2.4.工艺条件的制定：根据接枝交联的机理、和试验中得出的工艺条件，设计出先期膨化、一浴引发催化接枝交联的工艺。其工艺流程如下：

    处方：A.膨化剂CH 5ｇ／Ｌ；渗透剂JFC 1ｇ／Ｌ

    B.接枝剂ZY-A 20～30ｇ／Ｌ；引发剂103.3ｇ／Ｌ

    C.接枝剂ZY-B 10～15ｇ／Ｌ；接枝剂 ZY-C 5～10ｇ／Ｌ；促进剂H 3ｇ／Ｌ

    D.固化剂H-11 5ｇ／Ｌ

    2.5.工艺要点：

    (1)接枝剂与丝素分子交联过程宜缓不宜急、升温不宜过快，以1.5～2℃／分为宜，升温过快接枝不匀，接枝聚集度大，易出现树脂斑。

    (2)接枝工作不宜有激烈振荡、循环剧烈则影响交联聚合。

    (3)交联聚合过程侧链分子的增生，是呈逐步递增的状态增加，故分子链节脆弱，不宜过度摩擦，和织物过大张紧。否则都会影响接枝效率。若过度摩擦易产生绸面白雾、擦伤等庇点，影响绸面光泽及染色鲜艳度。

    (4)接枝剂不宜高温施加，高于80℃施加因反应激烈，易产生树脂斑等不匀交联。

    (5)织物化学处理前要求脱胶完全，因丝胶含更多的支链，带有比丝素更多的氨基基团，丝胶在热水中膨化迅速、溶胀明显。其与接枝剂亲合力高于丝素分子，而抢先占位。整理后产品手感粗糙，而且耐碱洗牢度不良。

    (6)整理完成后要经固化处理，以提高交联牢度，增加耐摩性，为以后的染整加工创造耐机械处理的条件。而且，整理后的产品不宜使用接触式烘干，应按如下流程进行。

    真空吸水——热风烘干——汽垫烘干(给湿)——汽蒸呢毯(或蒸呢)——热风拉幅——包装检验。

    接枝聚合后纤维蓬松圆润，接触式烘干易造成纤维变形、极光、和经纬接结点牢固，故手感硬挺，而汽蒸、振荡可以活络接结点、充分蓬松纤维，使产品舒松、圆润、弹性充足。

    ３.技术指标完成情况：

    3.1.试验产品的组织规格：

    3.2.技术指标：

    注：指标说明：

    (1)表中强力提高率、回能提高率、增厚率计算方法为：(整理后指标－整理前指标)÷整理前指标；

    (2)增重差率＝实际增重率－规定增重率

    以此项指标控制枝量的准确度、其值愈小准确度越高、而工艺的可控性越好。

    ４.技术的适用性：

    本工艺适用于真丝机织品的各种绸缎、使其由稀变密实，由轻薄变厚、能增加弹性，提高抗皱性，和断裂强力。同样还可以对针织物实施整理，由于针织物结构稀疏、因此增重率可大于机织物的增重率。笔者曾对真丝平针织绸和双面针织绸进行增重整理、增重率达160%。增重后的针织绸变形减小，紧密度增加、有极好的保形性。对丝线和绢丝实施密厚整理、增重率由30%提高到200%，直径增加50～60%，捻丝数提高，抱合系数提高，用以织成横机编织衫，有极好的洗可穿性和保形性，对真丝T恤衫，编织罗纹领进行整理后，增重37%，拉伸变形降低80%，具有良好的保形性。说明有较广泛的适用性。

    ５.结论

    用接枝共聚的方法实现真丝制品的密厚整理，因烯类单体无损于丝素纤维大分子主链，因此得以保持了丝绸的基本特征。又提供了防缩、抗皱、增弹、免烫、加密、增厚、保型、耐洗、改善可染性等优点。由于施加方法是液相法低温整理、因此可以适用各印染厂大部份生产设备、推广应用便利。更可喜的是它的适用性广泛、凡真丝的机织品、针织品、编织品、成衣、丝线、绢纱、丝等均可实施加工。对柞丝绸和绢纺也有很好的适应性。

    由此可见真丝制品的密厚整理技术、是今后丝绸业精深加工的主要手段、是丝绸制品上档次、上水平、降成本、外衣化、重磅化的良好手段。

    ６.资料索引AHT6SS

    ①〈丝绸技术〉.真丝绸的防缩加工法.1993—2.阿部弘辛

    ②③?15〈丝绸技术〉.1994—6.真丝绸环氧化合物改性技术的新进展.周宏湘

    ④?１６〈丝绸〉.1993—6.丝绸防皱.袁可志译

    ⑤〈丝绸技术〉1993—4

    ⑥〈“九五”科研意见〉1995纺织总会科技司

    ⑦〈丝绸加工用药剂〉1994—10.日华化学LTD

    ⑧⑨〈日本特许公报〉平—2—19229

  ?１０、１１、１２、１３,１４〈丝绸技术〉.芳香酸酐对蚕丝的化学改性. 蒋红译.宋肇棠校

    来源: 印染在线   作者：诸城丝绸印染厂 陈真光 李琦

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