【集萃网观察】①环保型免烫整理剂

    免烫整理是棉制品的一种主要整理技术，早期最常用的免烫整理剂是二羟甲基二羟基环乙烯脲树脂(2D树脂)，游离甲醛最高达1000mg／kg左右，不符合生态环保要求。近年开发出许多低甲醛和无甲醛树脂整理剂。低甲醛树脂整理剂大多是在2D树脂基础上进行醚化改性，包括甲醚化、乙醚化和多元醇醚化改性，它们的甲醛释放量在20-100mz／ke之间。这些商品有：BASF公司的Fixpret COC(甲醚化)、COF、CL、CNF、CM、CNRconc.ECO，住友公司的Sumitex Resin NS-19、NS-11、EX-309(乙二醇醚化)，Hoechet公司的Arkofix MCL(<75mg／kg)，NGF60、NGN、NFC、NGR、NHL、NDS(多元醇醚化，60mg／kg)，Ciba公司的Knittex FRM.FRCT conc.、RCT、FA cone.、FEL(超低甲醛)，Sun Chem公司的Permabreah TG、VLF(多元醇醚化，55mg／kg)，国产的免烫整理剂有SDP、TS、FE、DUL等。

    无甲醛树脂整理剂有二甲基二羟基环乙烯脲树脂(DMEDHEU)，多元羧酸和聚氨酸等。DMeDHEO是最早出现的无甲醛树脂整理剂，国外商品有：BASF公司的Fixcpret NF，大日本油墨公司的Beckamine NFS，住友公司的Sumitex Resin NF-500K，NF-113 spe.，Ciba公司的Knittex FF，Sun Chem公司的Permabresh ZF等。我国研究和开发的无甲醛树脂整理剂主要是多元羧酸类品种丁烷四羧酸(BTCA)。对水溶性聚氨酯研究较少，主要品种有：日本第一工业制药公司的Elastron BAP、MF-9、AS，Bayer公司的Bayret USV等。

    ②环保型柔软剂

    柔软剂中主要品种为季铵盐柔软剂，包含单烷基季铵盐，因功能差已遭淘汰，二烷基季铵盐中DTDMAC、DSDMAC和DHTDMAC已列入欧盟2002／371／EC法规的黑名单中，只有烷基酰胺基季铵盐如柔软剂EM、ES、咪唑类的柔软剂IS和吡啶季铵盐Velan PF不在禁用之列。但季铵盐类柔软剂的生物降解率都很低。

    有机硅柔软剂是使用最广泛的纤维平滑剂，其甲基硅油、含氢硅油、羧基硅油、氨基硅油、聚醚硅油等的毒性和生物降解性都符合环保要求。它们的急性毒性LD50>15000mg／kg，短期内鲑鱼能承受的浓度极限为280mg／L，对皮肤无刺激性，对眼睛有轻微刺激性，在活性污泥中易被微生物消除。但是所有有机硅都必须制成o／w乳液使用，它们的生物降解性就出现了差异。5天后的去除率分别是：甲基硅油乳液为94%，氨基硅油巨乳液为90%(粒径150-250nm，通过乳液聚合，乳化剂含量4%-6%)，氨基硅油微乳液为78%(粒径20-30nm，通过本体聚合再乳化，乳化剂含量40%-50%)，两种氨基硅油的BOD分别为21mg／kg和29mg／kg。存在问题主要是在乳化剂的选用上，应避免使用生物降解性低的APEO。

    ③环保型阻燃剂

    最早禁用的阻燃剂有：三—(氮杂环丙基)氧化膦(TEPA)，LD50=37-46mg／kg，剧毒、可致癌；三(2，3—二溴丙基)膦酸酯(TRIS)，LD50=50mg／kg，剧毒，致癌。多溴联苯(PBB)致癌。这种阻燃剂已在Oeko-Tex Standard 100的2002年版明令禁用。对于氮、磷系列的四羟基氯化膦(THPC)及其与尿素预缩体(Protem)，和氨的预缩体(THPN)、N—羧甲基二甲基膦酸丙烯酰胺(NMPPA)，因毒性和甲醛等怀疑使用。溴、锑阻燃剂是用于涤纶阻燃，因为2003年2月15日欧盟2003／11／EC明令禁止使用五溴二苯醚和八溴二苯醚在最近产品中不得超过0.1%(1000mg／kg)。对Oeko-Tex Standard 100也有同样规定。至于没有明确规定的常用于涤纶阻燃的十溴二苯醚和三氧和二锑是否也受到禁用限制还不得而知。

    目前应用的氮、磷和溴、锑两大系列阻燃剂，在生态环保方面都存在问题。不但阻燃剂本身的安全性和生物降解性存在问题，而且有些阻燃剂在织物整理加工时以及经阻燃整理的织物在燃烧时，会发出至今仍不知晓的有毒气体，危害人体健康和污染空气。因此Oeko-Tex Standard 100在2002年前对阻燃整理织物不予认证。近期虽有锆系(K2ZrF6)和铌系(K2NF6)阻燃剂出现，且声称无公害，但仅能用于羊毛纤维阻燃整理，但羊毛仅占纤维的3%左右，大量用于纤维素纤维和化学纤维的阻燃剂亟待开发。

    ④环保型抗菌整理剂

    有些抗菌整理剂对人体有不同程度的毒性，例如已禁用的2，4，4ˊ—三氯—2ˊ—羟基二苯醚(THDE)，α--溴代肉桂醛(BCA)，2—(4—噻唑基)苯并咪唑(TBI)，2—(3.5—二甲基吡唑基)—4—羟基-6-苯基嘧啶，以及两种卤代双酚类化合物，即2，2ˊ—二羟基—5，5ˊ—二氯二苯甲烷及2，2ˊ—二羟基—5，5ˊ—二氯二苯硫醚等。

    抗菌卫生整理剂必须通过严格的毒性检验如急性毒性LD50、慢性毒性、致癌性、致畸性和皮肤刺激性。目前已有多种符合环保要求的抗菌卫生整理剂问世。季铵盐类抗菌剂有聚烷(乙)氧基、烷基季铵盐和聚烷氧基三烷基季铵盐，不同于1227和1631季铵盐，主要用于涤纶。急性毒性LD50=6510mg／kg，Ames变异试验呈阴性，对皮肤刺激阴性，安全性很高。这类卫生整理剂中最为著名的是Dow-Corning公司的DC-5700，其活性成份为3—(三甲氧基硅烷基)丙基二甲基十八烷基氯化铵。它的毒性试验耗时15年，耗资600万美元，通过试验证实其安全性，急性毒性LD50=12.27g／kg，对红鳟鱼毒性LC50=56mg／L，Ames变异性试验，致畸性试验、粘膜刺激均呈阴性。

    双胍类抗菌剂原本是医药消毒剂，用于抗菌卫生整理剂杀菌力可能过强。最早(1980年)由ICI公司推出1，1ˊ—六亚甲基双[5—(4—氯苯基)双胍]葡萄糖酸盐，LD50=1260mg／L，低毒。后来Znneca公司推出双胍盐酸盐(HMB)，LD50=4000mg／kg，毒性稍低。美国SK Chemical公司推出聚六亚甲基单胍磷酸(PHMG)，LD50=857ms／kg，毒性很大，但对皮肤无刺激性。济南多吉利工贸有限公司生产的百宜D—370，是目前国内最新型的一种产品，主要成分是聚烯烃基卡巴嘧啶，毒性很低，LD50=5000mg／L，耐高温，PH适应范围宽。其它如沉积银离子的泡沸石，毒性很低，LD50=5000mg／kg，Ames试验呈阴性，对皮肤无刺激性。Guonei 纳米级氧化全年可作为融熔纺丝原液添加剂，LD50>2000mg／kg，Ames试验阴性，对皮肤无过敏。天然物质抗菌剂也有开发，如壳聚糖(脱乙酰基甲壳质)，LD50=1500mg／kg，Ames试验无变异性。桧柏油的馏出物，学名4—异丙基-2-羟基—2，4，6—环庚三烯-1-酮，LD50=1119mg／kg，对皮肤无刺激性。氨基葡萄糖苷ST-7，LD50>mz／kg，无毒性，对皮肤无刺激性，安全性很高，可以通过交联剂与纤维结合。

    ⑤环保型防蛀整理剂

    防蛀剂最早的产品狄氏剂有高毒性，2001年5月23日通过的《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》已禁止生产和销售。Eulon N怀疑未反应物2，4—二氯苯酚残留于产物中，因为它是一种环境激素。近年提出的拟除虫菊酯中的英国Wellcome公司的Perigen、美国壳牌火油公司的MA-79和日本住友公司的S-5602，都是二氯二苯醚菊酯，LD50=430-540mS／kS，毒性很大。但有些菊酯的毒性很小或者无毒性。如住友公司的Neopynamin，学名胺菊酯，即N—(3，4，5，6—丙烯基)环丙烷羧酸酯，LD50>4640mg／kg，无毒性。住友公司的Vapothrin，即1—乙炔基-2-甲基-2-戊烯基—2，2—二甲基-3-(2—甲基—1—丙烯基)环丙烷羧酸酯，LD50=2940mg／kg，低毒性。

    ⑥环保型抗紫外线整理剂

    纺织品抗紫外线整理剂通常用来吸收VUB(290-320nm)，有二苯甲酮和苯并三唑化合物。Ciba公司的UV-O，UV-92和UV-530都是邻羟基二苯甲酮衍生物。因为二苯甲酮列为环境激素，因此怀疑这类抗紫外线整理剂是否对人体有害。近年来开发的抗紫外线整理剂有：Ciba公司的Tinobast CEL lig.系双反应性草酸二酰替苯胺衍生物，适用于棉和锦纶织物；Tinofast PES适用于涤纶。这两种产品的水洗牢度和日晒牢度都很好。Clarint公司的Rayossan C lig.系反应性杂环化合物，用于棉、毛、锦纶；Rayossan P lig.系苯并三唑衍生物，用于涤纶；Fadex F和Fadex ECS适用于汽车内涤纶装饰布，能提高日晒牢度。

    来源: 印染在线

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