【集萃网观察】染色和印花虽然在染料的上染机理方面是相同的,但却不能简单地把染料的水溶液直接用来进行印花。在印花过程中,必须在染液中加入增稠性糊料,染料借助于糊料在织物上形成和原样逼真的五彩缤纷的图案。
糊料在印花过程中具有以下作用:一是使印花色浆具有一定的粘度和一定的粘着力,以保证花纹轮廓的光洁度;二是糊料作为染化料的分散介质和稀释剂,作为染料的传递剂,起到载体的作用;三是作为汽蒸时的吸湿剂、润湿剂、染料的稳定剂和保护胶体。
糊料种类很多,其性能也不一样,因此,不同的染料要选用不同的糊料进行印花,以达到最佳的效果和最优的经济效益。原糊可分为无机类、蛋白质类、天然高分子类、合成高分子类和乳化糊等。现将常用糊料介绍如下。
一、淀粉及其衍生物
淀粉是高分子化合物,是由很多葡萄糖通过甙键连接而成的。淀粉颗粒外层是支链淀粉(又称胶淀粉),里层是直链淀粉。各类淀粉中所含直链淀粉约为14%~25%,支链淀粉约86%~75%。淀粉的分子结构不同,分子量有大小之分,所以它们的性质也不同。胶淀粉由于分子量较大,又有支链结构,在水中呈膨化状态悬浮在水中,其成糊率高,粘度较大,渗透性较好,不易产生结晶,成糊后也比较稳定,链淀粉分子量小,在水中呈胶体溶液,成糊率低,稳定性差,容易形成结晶,冷却后有析水现象。淀粉的一般通性如下:
(1)淀粉含水率常在18%左右,脱水后的干态吸湿性强,花布在蒸化中依靠这一特性,使染料能够获得必要的湿度,有利于高温中化学反应的顺利进行。
(2)淀粉具有成糊率和给色量都较高,印花轮廓清晰,蒸化时无渗化,不粘烘筒等优点,所以它除涂料、活性染料印花外,能适宜作其他各类染料印花用糊料,是一种主要糊料。但在渗透性、给色均匀性和洗涤性、手感发硬方面,还需进一步克服。
小麦淀粉具有给色量高、印制线条清晰、煮糊简易等优点,但不耐强酸强碱,故使用时应予以注意,它最宜和龙胶混用,也可单独使用。
玉蜀黍淀粉俗称六角粉或干淀粉,耐碱性优于小麦淀粉,但很少单独使用,用它做成碱化淀粉糊,给色量也较一般淀粉糊高。
淀粉糊有渗透性差、难洗除、手感硬等缺点,这是因为其分子量大所导致的。可以利用淀粉的性质使其分子链裂解,糊精和印染胶便是裂解的产物。它们均是淀粉在强酸作用下,加热焙烘而成。糊精制糊方便,渗透性好,但有造成表面给色量低、轮廓线条较差、制糊率低等缺点。一般可与淀粉混用,互相取长补短。
二、海藻酸钠
海藻酸钠又称海藻胶。海藻是由海水中生长的马尾藻中提取而来,将其经烧碱处理,即可得海藻酸钠。因含有羧酸钠盐,可溶于水,并且有较强的阴荷性。由于活性染料也是阴荷性的,染料分子便和其具有相斥作用,不会发生反应,这就是活性染料用海藻酸钠糊作糊料具有给色量高的原因。硬水中的钙镁离子能使之生成海藻酸钙或镁沉淀,使其阴荷性降低,即降低了原糊分子与染料分子间相互排斥的作用,故染料容易和原糊反应,降低了得色量,同时生成色斑。海藻酸钠遇重金属离子会析出凝胶,所以通常在原糊调制时,加入少量六偏磷酸钠,以络合重金属离子并软化水。
海藻酸钠具有渗透性好,得色均匀,易洗除,不粘花筒和刮刀,手感柔软,可塑性好,印制花纹清晰,制糊方便等优点。海藻胶在pH6~11之间较稳定,pH值高于或低于该范围均要产生凝胶。
三、天然龙胶和合成龙胶
天然龙胶难溶于水,一般先使其在冷水中自然膨胀或用热水煮成糊状,使其具有一定的粘性和乳化能力,粘性在pH为8时最高,比淀粉大4~5倍,遇酸、碱、金属盐类或长时间加热都会使其粘度下降。天然龙胶渗透性能良好,印花均匀,给色量高,蒸化时无渗化,易于洗除,是优良的印花原糊。但其来源有限,价格高,煮糊又较麻烦,因此现在都用合成龙胶代替。
合成龙胶又叫羟乙基槐豆胶,是将槐豆粉醚化而成,它具有天然龙胶的大部分特点,如成糊率高,花纹匀染性好,渗透性好,易洗除性好等;对酸碱的适应范围较大,可适用于pH3~12范围,含固量低,不粘刀口和辊筒;对各类糊料的相容性好。但遇铜、铬、铝等金属盐类会产生凝集,所以不宜单独用于含金属络合染料。
四、合成增稠剂
早期使用的大都是天然增稠剂,但受到性能限制,应用范围比较狭窄。以不同低分子量单体为基本组分,按照不同需要聚合而成的高分子增稠剂,称为合成增稠剂。
合成增稠剂的国内产品大多是丙烯酸或马来酸酐的共聚物,有的用双烯基的单体进行低度交联,与国外品种相比,其增稠能力较小,用量比较多,在使用性能上基本类同。
(一)聚丙烯酸增稠剂的增稠作用
聚丙烯酸增稠剂是一种高分子电解质,目前有碱性溶胀和碱性溶解两种类型。
1.碱性溶胀的聚丙烯酸增稠剂 这是一种交联的共聚物乳化体,共聚物是以酸的形式和非常小的颗粒状态存在的。外形呈乳白色,粘度比较低,在低pH值时有良好稳定性,并且不溶于水。当加入碱剂时即转化为清晰的高溶胀分散体。它的增稠作用是用氢氧化物中和羧酸基而产生的。当加入碱剂以后,几乎立即使不易电离的羧酸基转变为离子化的羧酸铵盐或金属盐形式,结果沿着共聚物大分子链阴离子中心产生静电排斥效应,使交联的共聚物大分子链迅速扩张与伸展开来。局部溶解和溶胀的结果,使原来颗粒猛增许多倍,粘度显著提高。由于交联不能真正地溶解,因此,成盐形式的共聚物,可以看成颗粒被急剧增大了的共聚物分散体。
2.碱性溶解的聚丙烯增稠剂 这是一种不交联的共聚物乳化体,当加入水和碱后,能迅速地转变为清晰的粘性溶液。它与碱性溶胀的聚丙烯增稠剂相比,具有拉丝性与匀滑的粘度,因此适宜作为机械上的胶用粘合剂。
(二)聚丙烯酸增稠剂的中和
通常可以用来中和聚丙烯酸增稠剂的碱类较多,如氢氧化钠、碳酸钠、磷酸钠、硅酸钠、高硼酸钠、乙醇胺、二乙醇胺、吗啉、烷基胺等。当聚丙烯酸增稠剂被中和时,它的粘度将出现一个极大值,再继续加碱能使离解作用重新受到抑制,共聚物大分子链收缩,于是粘度又有下降。
此外,应当注意到聚丙烯增稠剂对电解质相当敏感,当加入硫酸铵、氯化钠等电解质以后,可以看到粘度下降现象,使用时应当优先采用含电解质少的染料或助剂。与此相反,当有特殊需要时,聚丙烯酸增稠剂的粘度,也可利用加入适量电解质来调节。
(三)聚丙烯酸增稠剂的触变性
聚丙烯酸增稠剂是一种高分子聚电解质,它具有很高的结构粘度。在机械应力的作用下,粘度会下降,其规律是机械应力愈高,流动梯度愈大,粘度也就愈低。人们利用聚丙烯酸增稠剂调制初始粘度相当高的印花浆,当印花浆受到运动着的刮刀(平网、圆网印花机)、印花滚筒(滚筒印花机)等机械应力作用时,印花浆瞬间变得很薄,以致能够适应非常精细的筛网或滚筒花纹。印在织物上的印花浆,随着机械应力的消失,立即变得稠厚,恢复了初始粘度。这就能够获得花纹精细、轮廓清晰、印制效果比较好的产品。
聚丙烯酸增稠在印染生产中已得到广泛的应用,例如静电植绒、层压、纤维的粘合和织物的背面上胶、涂料染色和印花、分散染料印花、活性染料印花、泡沫整理等。
五、原糊调制
1.海藻酸钠糊制备
温水(60~70℃) 80kg
六偏磷酸钠 0.5~1.5kg
纯碱 0.2~0.5kg
海藻酸钠 6~8Kg
甲醛(40%) 0~l00ml
水 x
合成为 l00kg
将温水放入桶内,加入六偏磷酸钠和纯碱溶液,在不断搅拌下将海藻酸钠慢慢倒入温水中(维持60℃左右),充分搅拌至均匀无颗位(约2h),然后加水至总量,再用纯碱调节pH值为7~8,最后加入甲醛。
2.合成龙胶糊制备
热水(80~90℃) 60~70kg
羟乙基槐豆胶 3~5kg
甲醛(40%) 200m1
醋酸(98%) 0~400ml
热水 x
合成为 l00kg
桶内先放热水,在快速搅拌下将羟乙基槐豆粉慢慢撒入,加热水补足至总量,再快速搅拌20~3Omin,冷却后加入甲醛备用。但亦可在煮糊锅内加热搅拌2~3h,使其成糊后冷却备用。
3.淀粉糊制备
淀粉糊的制备方法有煮糊法和碱化法两种。
(l)煮糊法:
小麦淀粉 1O~13kg
生粉(木薯淀粉) 3~5kg
植物油 1~2kg
水 x
合成为 100kg
先将油沿四周锅壁加入,将小麦淀粉和生粉放在桶内,用水调成稀糊,快速搅拌均匀后用筛子滤入锅内,加冷水至总量体积。逐渐搅拌加温至沸腾,继续搅拌2~3h,使糊成透明状,然后开隔层冷水冷却。
(2)碱化法(碱化淀粉糊):
玉蜀黍淀粉 12kg
烧碱(360Be) 3.2kg
硫酸(500Be) 大约1.8kg
水 x
合成为 100kg
用50 kg冷水,加入淀粉快速搅拌成悬浮液后过滤。烧碱事先用冷水1:1冲淡后缓慢地加入到不断搅拌的淀粉液中,使糊成透明状。然后将以1:1冲淡的硫酸在不断搅拌下慢慢加入,使pH值在6~7时为止。
六、涂料及其粘合剂
(一)涂料
涂料通常称颜料。涂料印花用颜料,包括无机颜料、有机颜料、金属粉末、珠光涂料和荧光颜料。涂料浆由颜料同一定比例的润湿剂、乳化剂和保护胶体等物质混合后,研磨制成浆状,即成涂料商品。涂料是涂料印花色浆中重要的组成成份。
涂料按化学结构可分为:无机类和有机类。无机类主要有炭黑和钛白粉(TiO2),分别为黑色和白色。有机类主要以偶氮结构颜料、酞菁颜料、还原染料等为主。偶氮结构色谱主要有黄、深蓝、红和酱紫等,酞菁结构的有艳蓝、艳绿等,还原染料有紫和金黄等色。
用于印花的涂料有一定的要求,主要为:
1.对织物具有较高的给色量。
2.有优良在耐晒、耐气候及良好的升华牢度。
3.比重合适,有良好的润湿及分散性。
4.色泽鲜艳,颗料均匀,粒径控制在0.2~0.5μm之间。
5.要耐光、热、酸、碱,耐有机溶剂和常用氧化剂。
涂料制浆时,颜料需研磨至要求的粒径,使表面活性剂包围颜料的颗粒,使其均匀地分散在水中,并保护颜料不沉淀,不聚集。涂料浆中颜料含量一般在14%~40%左右。
(二)粘合剂
在织物涂料印花中,粘合剂将涂料机械地粘着在纤维表面。因而涂料印花的粘合剂应具有较高的粘着力,安全性好,耐晒,耐老化,耐溶剂,耐酸碱,耐化学药剂,成膜清晰透明,印花后不变色,也不损伤纤维,有弹性,不影响织物手感,在印花过程中不易结膜,且容易从设备上洗除。粘合剂按其反应性能可分为两类,即反应型和非反应型,反应型粘合剂又可分为交联型和自交联型。
1.非反应型粘合剂:该类粘合别在印花以及后处理过程中不会与纤维以及自身发生反应,加入交联剂后可轻度交联,改善其性能。按其结构又可分为三类。
(1)合成橡胶乳液,如丁苯胶乳、丁腈胶乳以及氯丁橡胶等。它们成膜弹性好,手感柔软,但其粘合力差,摩擦牢度也差,易老化泛黄。属于这类的粘合剂商品有粘合剂BH、707、750、BF等。
(2)丙烯酸酯类聚合物,如丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯和辛酯。该类粘合剂印制效果好,但有些产品手感欠佳。目前国内使用的粘合剂多属该类,如东风牌粘合剂、202BA、104、东风F以及106TC等。
(3)醋酸乙烯及其他单体的共聚合物,这类粘合剂的数量已逐渐减少,主要是弹性、手感和皂洗、干洗牢度均较差。商品有阿克拉明FWR等。
非反应型粘合剂均属线型高分子,故其耐摩擦及耐洗牢度都不够好。在适当的溶剂作用下均会发生溶解。可以加交联剂,使其轻度交联,以改善其性能。
2.反应型粘合剂:非反应型粘合剂由于是线型高分子,且其手感柔软,但牢度却不够好。为了克服其缺点,可在分子中导入一些活泼基因,使粘合剂可以与交联剂反应,使成型高聚物变为网状结构,生成的膜在水中的膨化性能降低,因而可提高其牢度。但粘合剂和交联剂反应生成网状结构后,其膜变硬。
3.自交联型粘合剂:近年来,人们将一些带有活性基团的单体进行聚合,生成一类可以自身交联的粘合剂。这类粘合剂在高温或催化剂的作用下,大分子之间的活性基因可自身发生交联或与纤维素发生交联形成网状结构。自交联型粘合剂的出现可省去交联剂,是粘合剂的发展方向。但是这类粘合剂在使用过程中会过早地自动交联,出现粘花筒或堵网的现象。该类粘合剂商品有国产网印粘合剂等。
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