3.1聚丙烯酸酯类粘合剂结构陆

　　聚丙烯酸酯类粘合剂主要由硬单体、软单体和功能性单体组成。

　　3.1.1硬单体

　　主要有甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈以及苯乙烯等，其功能是提供结构强度、耐磨性、耐洗涤性，使固化后的皮膜透明度好，牢度高。

　　3.1.2软单体

　　主要由丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯等物质构成，其功能是提高粘合剂皮膜的柔软性和弹性。

　　3.1-3功能性单体

　　主要分为羧基单体和交联型单体2种。羧基单体主要有丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸等，其功能是提高粘合剂乳液的稳定性，提供交联位置，起交联催化作用，并有自身增稠作用。交联型单体主要有丙烯酸羟丙酯、丙烯酸环氧丙酯等。交联型单体能与硬单体、软单体和羧基单体同时发生化学作用，使线型高分子交联而成网状结构的交联大分子，同时还能与纤维上的羟基等发生共价结合，形成牢固的皮膜，提高耐摩擦牢度和耐皂洗牢度，增加膜的强力和弹力。

　　3.2聚丙烯酸酯类粘合剂的发展与改进

　　国外涂料印花粘合剂的发展很快，更新换代迅速，目前研究方向为低温交联型粘合剂[7--L0]o我国生产的涂料印花粘合剂产品与国外同类相比，在手感、色泽、牢度和稳定性、相容性、耐药品性、含固量等方面尚有差距。据报道，现在国内在单体、交联剂及合成工艺中纷纷探索低温固化的粘合剂，其成份大都是丙烯酸酯与其它乙烯基单体的共聚物，但性能仍不能与国外相比[LL--L3]~目前在涂料印花中广泛使用的是以羟甲基丙烯酰胺为白交联单体的聚丙烯酸酯类粘合剂。这类粘合剂透明性好，对涂料的粘着力和对纤维粘附力较强；通过焙烘固着提高了色牢度，因而可降低硬单体的比例，从而降低印花浆中粘合剂的用量并改善了印花织物的手感。但也有局限性，譬如在焙烘和贮存过程中羟甲基丙烯酰胺会释放甲醛；大面积花纹时，手感还不够柔软；湿摩擦牢度难以达到客户要求；单纯提高软单体比例，则其吸尘性及粘搭性亦会提高，致使衣服在空气中容易吸灰等。同时随着环保意识的增强以及各国相应环保法规的制定，国内外涂料印花粘合剂的研究与开发朝着有利于保护生态环境方向发展，开发无甲醛或低甲醛的低温粘合剂已成为研究重点。为此，研究者们在以下几个方面进行了广泛的研究。

　　3.2.1开发新型交联剂

　　3.2.1.1降低甲醛释放

　　用含有环氧基团的丙烯酸酯化合物，如甲基丙烯酰环氧酯、甲基丙烯酰羟乙烯亚胺、N一烷基一N一2一烷基乙酰胺（NANDA），以及甲壳素等替换羟甲基丙烯酰胺的方法，来降低甲醛释放。

　　1）在共聚单体中加入甲醛捕捉剂（占总含固量的1%）“：如2，4-戊二酮、2一氰基乙酸酯等，在烘干或焙烘时与甲醛发生反应，降低了甲醛的释放量。

　　2）大豆酸醇树脂粘合剂这种粘合剂的性能与分子中烷基链的长短有密切关系，与丙烯酸酯粘合剂相比，如果烷基链比较长，则印花品的干洗牢度和给色量较高，但摩擦牢度不如丙烯酸酯粘合剂；如果烷基链比较短，则耐摩擦牢度相接近，但手感较硬。

　　3）丙烯酸酯改性的小麦蛋白粘合剂[2L-22]I用于涂料印花时，因自身具有增稠作用，可以减少印花浆中增稠剂的用量，印花品的耐水洗和干洗牢度都符合要求，只是手感发硬。

　　4）水分散无甲醛印花粘合剂埘。：这类粘合剂采用二元羧酸与丙烯酸羟乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酰胺等单体，在以磷酸酯为乳化剂的乳液中聚合。此产品在涤/棉混纺物上印花，具有很好的耐水洗牢度。

　　3.2.1.2无甲醛交联剂　　

    开发新的无甲醛交联剂，以替代羟甲基丙烯酰胺，杜绝甲醛问题。如丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。

　　丙烯酸缩水甘油酯是一种具有双官能团的单体。它具有比甲基丙烯酸缩水甘油酯相对更高的反应活性，其制品具有优良的耐候性、耐紫外、耐水和耐热等特点。因此，目前已广泛应用于感光材料、有机合成、高分子合成及聚合物改性等众多领域。但在涂料印花方面，相关报道较少。甲基丙烯酸缩水甘油酯由于分子内含有双键和环氧基，广泛用于高分子材料的合成和改性。合成方面，主要用作反应性热塑弹性和热固性丙烯酸涂料树脂的共聚单体；改性方面，主要用作多种涂料、胶粘剂、塑料合金等的改性剂，如改性的热固性丙烯酸涂料、聚氧乙烯涂料、醇酸树脂等具有更好的耐候性和成膜性；而改性的胶粘剂、无纺布涂料的粘接性、耐水性、耐溶剂性更好。