【集萃网观察】糊料可分为天然高分子化合物及其衍生物,合成高分子化合物,无机化合物,乳化糊等四大类。
一、淀粉及其衍生物
(一)淀粉的性能及成糊特点:
淀粉来源有面粉、大米粉、马铃薯粉、木薯粉等。
1、淀粉的性能:淀粉微溶于冷水,在水中加热,颗粒可膨胀到原体积的100倍,当淀粉颗粒在温水中膨胀到一定程度就会裂解成糊状,称这种现象为糊化。由于淀粉品种不同,组成结构不同,其膨胀化和糊化温度也不同,含杂越多,需要的温度越高。
淀粉遇到强酸水解,变为可溶性淀粉—糊精。最后水解为葡萄糖,这一系列水解过程,淀粉的分子结构并没有改变,只是分子链聚合度,粘稠性变小了。淀粉遇弱酸,在低温时水解并不显著,而与烧碱溶液作用时,充分膨化,变成粘稠的液体,称之为碱淀粉。粘度有所增加,故淀粉适于pH3∽11的情况下使用。
2、淀粉成糊特点:
链淀粉和胶淀粉的分子结构不同,所以它们的性质也不同。胶淀粉由于分子量较大,又有支链结构,在水中呈膨化状态,悬浮于水中,其成糊率高,渗透性较好,支链淀粉游离端间通过氢键相互缔合,成糊后也比较稳定。链淀粉分子量较小,在水中呈胶体溶液,成糊率低,稳定性差,冷却后产生析水现象。
淀粉浆料的成糊率和给色量都较高,虽有潜醛基存在于大分子的一段,由于分子量大,其还原性很不明显,一般认为它不具有还原性。所以它除用于涂料印花和活性染料印花外还适用于其他各类染料的印花。但因淀粉大分子中有大量羟基存在,易形成氢键,成糊后要凝结发生析水现象。这样的淀粉浆料均匀度差,印透情况也差,后处理洗除不净,手感不良。
采用淀粉糊印花,除给色量高外,尚有印花轮廓清楚,蒸化时无渗化,不粘烘筒等优点,是主要的印花用糊料,但在渗透性,给色均匀性和洗涤性,手感发硬方面,还有待于进一步克服。
(二)淀粉原糊的制备:制备原糊有碱化法和煮糊法
1、碱化法:碱化法是利用淀粉在碱中膨化的性质,不加温制备淀粉原糊,以玉蜀黍淀粉为例。处方如下:
玉蜀黍淀粉 12kg
烧碱(360Beˊ) 3.2kg
硫酸(500Beˊ) 1.8kg
水 xkg/100kg
操作:先用50kg冷水,将淀粉以快速搅拌成悬浮状后,过滤。将烧碱先用1:1冷水冲淡,在不断搅拌下缓慢加入淀粉液中,继续搅拌至淀粉充分膨化,加入1:1冷水冲淡的硫酸,边加硫酸边测pH,使pH达到6∽7为止。
2、煮糊法
小麦淀粉 15—20kg
植物油 1—2kg
水 xkg/100kg
煮糊时加入植物油可以改善糊料性能,降低其粘性,并使印浆增加花筒和刮刀间的润滑性,减少拖刀,煮成原糊后,存放过久容易腐败变质,在100kg淀粉原糊中可加入防腐剂甲醛150∽200ml。为防止存放过程中表面结皮,可在原糊表面加水保护。
浆煮糊锅洗净,先放入50%左右冷水,开动搅拌器,徐徐加入规定量的淀粉,搅拌至无疙瘩为止,也可先放入桶内加入冷水,搅拌过滤进煮糊锅,加满冷水,逐渐加温至沸,继续搅拌约2∽3小时,使原糊成透明状,开夹套冷水冷却,继续搅拌到原糊冷却为止。
(三)淀粉衍生物——印染胶和糊精
淀粉原糊有渗透性差,结构粘度大,难洗除等缺点。这是因为淀粉分子量大所致。我们可以利用淀粉的性质,用酸和酶使分子链裂解,分别称酸水解或酶水解。
印染胶和糊精均是淀粉在强酸作用下,加热焙炒而成,转化较好,色泽深黄就是黄糊精,而颜色较浅,转化较差为印染胶,由于它们都是淀粉裂解产物,在分子链变短后,淀粉末端潜醛基的还原性有所显示,应用于还原染料印花时,有利染料还原,但印染胶吸湿性很强,蒸化时容易造成印花色浆渗化,从而使织物上花型边缘不清,因此往往将印花胶与淀粉原糊混合应用,取长补短。淀粉衍生物分子链变短,分子间氢键减少,结构粘度降低,成糊率低,给色量也有所下降,但渗透性能提高,容易洗除,印染胶和糊精由于制备麻烦,除还原染料应用外,其他染料印花极少应用。
印染胶煮糊处方:
煤油 1kg
印染胶 60∽80kg
水 xkg
合成 100kg
操作:锅内先加入少量水及煤油,边搅拌边缓慢加入已知量印染胶,用间接蒸汽加热至沸。沸煮2.5小时,最后在夹套层放水冷却,待冷却后贮存备用。
印染胶—淀粉混合浆料处方: (1) (2)
煤油(kg) 1 1
淀粉(kg) 5∽6 8
印染胶 40∽50 25
水 x x
合成 100kg 100kg
处方:1、多用于还原染料以烧碱为碱剂的色浆原糊
2、多用于还原染料以纯碱或碳酸钾为碱剂色浆的原糊操作基本同染胶原糊。
二、海藻酸钠糊
海藻酸钠糊又称海藻胶,海藻酸是由海水中生长的马尾藻中萃取而来。将马尾藻切碎浸泡,然后用藻重6∽9%的纯碱液与之作用,使其所含30∽40%海藻酸生成水溶性的海藻酸钠,过滤后洗涤后,然后用盐酸沉淀,成为海藻酸凝胶,再经烧碱处理,即可得海藻酸钠。
从分子结构看,海藻酸在5位碳原子有羧基,在2、3位碳原子上有仲醇基,因为羧基得存在,在碱作用下能生成羧酸钠盐,可溶于水,并具有阴荷性。但由于羧基加碱生成了羧酸钠盐,在海藻酸钠分子中羧基负离子使之与活性染料阴离子有排斥作用,不会发生反应,这是活性染料用海藻酸钠糊保色率高的原因,所以海藻酸钠是活性染料用最好的原糊。
硬水中钙离子能使之生成海藻酸钙,大大降低羧基的阴荷性,使有些反应性强的活性染料与2、3位碳原子反应生成色斑。同时海藻酸钠与金属离子作用拆出凝胶,由于以上原因,固在海藻酸钠糊中加入0.5%六偏磷酸钠以络合重金属离子,并起软化水的作用。
海藻酸钠原糊具有流动性和渗透性好,得色均匀,易洗除,不沾花筒和刮刀,手感柔软,可塑性好,印制花纹清晰制糊方便等优点,虽然酸、碱对海藻酸钠均有影响,但pH在6∽11之间是比较稳定的。PH值高于、低于此范围的均有凝胶产生,当色浆中pH较高时,可加入三乙醇胺,以防海藻酸钠糊产生凝胶。
海藻酸钠原糊调制处方:
温水(60℃) 80kg
六偏磷酸钠 0.5∽1kg
纯碱 0.2∽0.5kg
海藻酸钠 6∽8kg
甲醛(40%) 0∽100ml
水 xkg
合成 100kg
操作:将温水放入桶内,加入六偏磷酸钠,在不断搅拌下,海藻酸钠慢慢加入温水中,充分搅拌2小时,至无颗粒为止。加足水量,再用纯碱调pH7∽8,过滤备用。
三、天然龙胶与合成龙胶
天然龙胶是从植物紫云英的灌木皮中分泌出来的一种树胶为叶状、带状、贝壳状半透明体,呈白色和黄色,但成为C6H10O5与C6H8O4的复合体。
天然龙胶成糊率与给色量较高,印花后易洗除,不具还原性,对有机酸,金属盐类稳定。但其价格太贵,现在很少有人应用,常以合成龙胶代替。
合成龙胶与重金属离子不起反应,可以代替天然龙胶,在酸性中较稳定。但应避免在强碱中反应,适用于色基和色盐的印花。但不适用于活性染料印花合成龙胶调浆处方。
操作:桶内先放热水,在快速搅拌下将羟乙基皂荚胶慢慢加入,加热水补足至规定量,继续搅拌约2∽3小时,用醋酸调pH7∽8,冷却备用。
四、纤维素的衍生物
(一)羧甲基纤维素
羧甲基纤维素是由碱纤维素与一氯醋酸作用而成。
纤维—ONa + ClCH2COOH→纤维—OCH2COOH + NaCl
首先被醚化的是伯醇基,其次是第二个碳原子上的仲醇基用作印花糊料的醚化度一般为0.6左右,在羧甲基纤维素商品中或多或少含有盐类,这些盐类的存在对染料的溶解性有影响。特别是对电解质敏感的染料。
羧甲基纤维素的钠盐可溶于冷水和热水,而羧甲基纤维素则不溶于水,该原糊对一价和二价金属并不敏感,但与三价金属离子(铝、铁、铬)和阳离子会形成不溶性沉淀。羧甲基纤维素原糊在pH2.5以下时会生成凝胶,pH超过2.5时则溶于水,因此,它不适用于pH2.5以下的印浆,因醚化度低,不适用于X性活性染料的印花,而适用于K型和KN型活性染料,给色量比海藻酸钠糊高,但手感则极差。
羧甲基纤维素糊的调制方法与羧甲基淀粉相同,与后者比较,其粘度比后者大,而其给色量则比后者小,因为它对染料的直接性较大。其原糊处方:
羧甲基纤维素 7∽8kg
温水 xkg
合成 100kg
(二)甲基纤维素
甲基纤维素是由碱纤维素与氯甲烷作用而得。
纤维—ONa + CH3Cl→纤维—OCH3 + NaCl
醚化度为1∽2.5,这样的甲基纤维素可溶于冷水,但在50—90℃时会凝结,在这种温度下,它从溶胶转化成凝胶,转化温度根据其浓度和电解质浓度而定。
甲基纤维素糊遇碱也会凝结,在印花时就根据它这种特性用作两相法印花的原糊,印花时线条轮廓精细,适用于色基。可溶性还原染料的印花:
操作:桶内放入冷水,搅拌下将甲基纤维素粉撒入,继续搅拌至无颗粒为止。
五、乳化糊
用作涂料印花的原糊,有时也加在其它印花色将中,以调节色浆性能,但不适合所有染料。水溶性染料应使用油/水型乳化糊,水/油型涂料应使用水/油型乳化糊,主要是作为原糊中的增稠剂。
乳化糊是利用两种糊不相容的溶液,在乳化剂的作用下经快速搅拌,使其中一种溶液成为连续相——外向。而另一种称为布连续相——内相。
乳化糊的稳定性与液滴大小,液滴是否均匀有关,后者尤为重要。乳化剂的作用是降低油相与水相的界面张力,降低界面能,由于乳化剂是吸附在界面上,使液滴周围形成界面膜,从而防止了液滴的聚集。
乳化糊的类型是取决于乳化剂的性质,两相体积比乳化方法。同种类的油和水,即可制成油/水型乳化糊,因为乳化剂在两相界面层界面张力的不同,一侧是乳化剂亲水型基团与水分子产生的界面张力,另一侧是疏水性基团与油分子产生的界面张力,界面张力大的形成凹面为内相。
乳化糊印花时,在切应力作用下粘度降低,有利于透网和润湿织物,以及色浆由花筒向织物转移,乳化糊调成色浆的厚薄与内外相的粘度,内外相的体积,乳化剂的浓度正比,而与内相液滴的大小成反比。
乳化糊处方: 平平加0 2 kg
热水 x kg
火油 70—80 kg
合成 100 kg
操作:匀染剂o先用热水溶解,加冷水至溶液浓度为300g/l,冷却备用。
在快速搅拌下,将煤油慢慢加入,加完后继续搅拌20分钟左右。
为保证乳化糊稳定,常加入羟甲基,甲基纤维素,海藻酸钠,和成龙胶等保护胶体,印花常用乳化糊为油/水型。
乳化糊内不含有固体,印花烘干时即挥发,绿色鲜艳手感柔软,花极精细,渗透性好,不粘花筒和刮刀,由于乳化糊含水分少,除适用于涂料印花外,还适用于水溶性染料中溶解度高的品种,,又由于乳化糊中由大量乳化剂的存在,对很多水溶性染料有缓染作用,使给色量降低,汽蒸时并有渗透化现象发生,所以在一般染料印花时,多与其它原糊拼混使用。